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水泥行业是继热电、钢铁行业后,全面实行超低排放的行业。目前,河北、安徽、河南都颁布了水泥行业超低排放大气排放标准。水泥行业超低排放主要关注的是窑尾尾气治理后的排放。因水泥窑炉生产工艺特殊,烟气本身参与了窑炉内水泥反应的传热、传质过程;加之烟气治理,造成了水泥窑尾烟气的特殊性,给目前在用的冷干直抽法CEMS造成了诸多问题,而这些问题主要集中在CEMS的预处理部分。
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水泥行业超低排放标准简述
水泥行业超低排放主要是针对窑尾尾气治理后的排放。目前超低排放基本控制颗粒物在10mg/m3,SO2基本在35-50mg/m3,NOx在100mg/m3以内。另外,无论是采用何种脱硝工艺,要求总排烟气的氨逃逸量低于8mg/m3。
下表1是国标及地方标准相关水泥窑炉(及窑尾余热利用系统)大气污染物排放限值的比较。
水泥窑炉尾气经环保设施治理后,遵照国家法规的强制要求,必须要在排放口安装CEMS进行连续的烟气在线监测,以确保处理后的排放烟气中污染物浓度满足国家及地方的排放标准。
冷干直抽法CEMS预处理的问题分析
目前在水泥行业超过90%的CEMS为直接抽取法,其中应用较多的是冷干直抽法。无论哪种方法,都因为窑尾尾气比较复杂,诸如含湿较高、SO2浓度低、氨逃逸浓度较高等,导致CEMS发生较多问题:如SO2测试数据失真,或长期显示为“0”;系统全程标定无法达标;CEMS分析仪漂移较大,需要频繁标定等等,给运维公司和公司的环保部门造成了极大的压力,并涉嫌数据造假;污染源数据失真,和大气站监测数据逻辑不符,给环保监管部门也造成了很大的挑战。
CEMS出现诸如此类的问题,其主要来源就是用于除湿等的预处理系统不能很好的满足目前复杂、高湿的水泥尾气。以下就冷干直抽法CEMS预处理最主要的两大问题进行分析:
2.1冷凝水问题
冷凝水问题是所有冷干直抽法CEMS系统最主要的问题之一。
伴热管线通常采用电伴热,但伴热管在使用一定时间后其加热效果会下降,在冷点会析出冷凝水;另外,通常伴热管线只连接到CEMS小屋内的控制机柜,但机柜内有部分样气管线没有伴热,目的就是通过CEMS小屋的室温进行自然降温,在裸露的管线内必然发生冷凝。而冷凝器除湿,则就是对尾气降温到3-5℃,使得尾气中的气态水冷凝析出并通过蠕动泵排出,从而降低尾气的含水率,使之适合分析仪检测。
窑炉尾气中被测易溶性气体,例如SO2、NO2等,会溶于冷凝水(无论是伴热管冷点析出的冷凝水,还是冷凝器中的冷凝水)而生成相应的酸,从而导致目标酸性气体的浓度测量值比实际值低,严重时还会发生测试值长期为“0”的问题;因为SO2溶入冷凝水,从而导致SO2浓度降低,并延长SO2的响应时间,会导致系统全程SO2标定T90时间超过允许标准。而相应的酸具有较强的腐蚀性,会严重腐蚀分析仪的气室和气路中其它的金属部件,从而提高了CEMS系统的维护成本和设备更换成本。
在现有的CEMS系统中,通常采用提高伴热温度避免冷点的发生;冷凝器采用压缩机双级制冷;定期检查、更换蠕动泵管等方式来缓解冷凝水问题。但冷凝水析出的问题是很难避免的,如SO2溶入冷凝水而导致分析误差的问题。
2.2逃逸氨问题
随着SNCR和SCR在水泥窑尾尾气治理中的普遍实施,如运行不正常会产生氨逃逸和亚硫酸铵气溶胶二次污染(就是统称的铵盐结晶)问题。氨气是在SNCR及SCR脱硝反应器的上游烟气中加入的,为了确保脱硝效率,通常会过量喷氨,以降低排放烟气中NOx的浓度。高浓度的氨逃逸进入大气,会发生气溶胶反应,直接贡献PM2.5,且会直接对人的呼吸系统造成损害。因此更新的地方标准要求水泥窑窑尾的的氨排放浓度严格控制在≤8mg/m3。
铵盐结晶会导致CEMS监测分析结果出现误差,提高了实际的脱硫和脱硝效率(在CEMS内发生了二次的假脱硫或假脱硝),造成SO2或NOx测试数据偏低或测试值偏低的问题,并延长NOx和SO2的分析响应时间,导致系统全程NOx和SO2标定T90时间超过允许标准。
另外,铵盐结晶会堵塞取样管线,降低CEMS冷凝器的冷凝效率,严重的会污染分析仪光学镜片和分析仪气室,导致CEMS出现诸多问题,大大增加了CEMS运维人员的工作强度。
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